目前廣泛用作渦輪發(fā)動機葉片材料的鎳基高溫合金的工作溫度已達到1150°C,接近其熔點,進一步提高其使用溫度十分困難,因此研發(fā)能夠在更高溫度下使用的新材料,從而提高渦輪發(fā)動機進口溫度,進而提高飛機發(fā)動機性能就成為材料研究工作的熱點。在有潛力用于1200°C以上高溫條件的難熔金屬基高溫合金中,Nb合金特別是Nb-Si基合金由于具有密度低、高溫強度高等特點,被認為是最有希望代替鎳基高溫合金的新一代超高溫結構材料。然而,到目前為止,Nb-Si基超高溫合金的高溫抗氧化性能仍顯不足,且很難通過合金化及制備工藝獲得較大改善,因此需要在其表面制備抗氧化涂層。
硅化物涂層是Nb-Si基合金表面應用最廣的高溫抗氧化涂層體系,目前正在研發(fā)的硅化物涂層體系有Ti-Cr-Si系,F(xiàn)e-Cr-Si系,Mo-Si系等。據報道,用先滲Cr再滲Si的兩步法工藝可在Nb-Si基超高溫合金表面制備由NbSi2、CrSi2、Cr2Nb相組成的Cr改性NbSi2涂層。用等離子噴涂技術可在Nb-Si基合金表面制備Mo-Si-Al涂層,涂層由Mo(Si,Al)2及Mo5(Si,Al)3組成。采用包埋共滲法,使用NH4Cl做催化劑,在1350°C下實現(xiàn)Si-Cr-Y的三元共滲,可以在Nb-Si基合金表面制備Si-Cr-Y共滲涂層,涂層主要由Cr2(Nb,Ti),(Nb,Ti)5Si3和HfSi2組成,Y元素的添加起到了細化涂層的作用。采用Si-Ge共滲法經1300°C/10h可在Nb-Si基合金表面制備Ge改性的硅化物涂層,經1250°C恒溫氧化100h后的增重為5.42mg/cm2。
我國西北工業(yè)大學近10年來一直在開展提高Nb-Si基合金高溫抗氧化性能方面的研究,開發(fā)了Al、Y、Cr、B、Ce、Zr、Ge等單元以及多元聯(lián)合改性的NbSi2基硅化物涂層體系,其中多種涂層體系經1250°C~1350°C恒溫氧化100h~200h或1250°C-室溫循環(huán)氧化100次后仍對基體合金具有優(yōu)良的保護能力。其中最具有代表性的是采用Si-AL-Y2O3包埋共滲在Nb-Si基合金表面制備的Y,Al二元聯(lián)合改性硅化物滲層,該滲層具有優(yōu)異的高溫抗氧化能力,經1250°C恒溫氧化100h后的增重僅為2.3mg/cm2,經1250°C恒溫氧化200h或1350°C氧化100h后的氧化膜仍致密完整地粘附在滲層試樣上。該滲層具有多層復合結構,由外到內依次為占滲層大部分的(Nb,X)Si2外層,(Ti,Nb)5Si4中間層及富Al,Cr的內層。
他們的研究表明,滲劑中的Al粉含量決定了所制備滲層中的Al含量,而后者對滲層的高溫抗氧化能力有顯著影響。滲劑中Al粉的添加量在一定范圍時,所制備的滲層經1250°C/20h氧化后,表面氧化膜致密完整,無剝落現(xiàn)象發(fā)生。此外,研究還發(fā)現(xiàn)Al對滲層氧化行為的改性體現(xiàn)于對氧化膜組織結構的影響,即合適的Al含量可促使在滲層(Nb,X)Si2外層表面優(yōu)先生成SiO2,并形成以SiO2.Al2O3為主的致密氧化膜。
已有的工作表明,采用一步包埋滲法可成功制備單獨滲硅層、Y改性硅化物滲層、Al-Y改性硅化物滲層及其他多組元改性硅化物滲層,其中Al-Y改性硅化物滲層具有優(yōu)秀的高溫抗氧化性能。